1. 适用范围与原理

1.1 适用范围

1. 水样类型：地表水、地下水、生活污水和工业废水。
2. 测定范围：未经稀释的水样，COD 测定下限 15 mg/L，上限 1000 mg/L。
3. 干扰限制：氯离子（Cl）浓度不得大于 1000 mg/L。

1.2 方法原理

2. 干扰及消除

1. 氯离子干扰：氯离子浓度 >1000 mg/L 时，需加入适量硫酸汞（HgSO）溶液进行掩蔽。
2. 浊度与色度干扰：本身色度或浊度过高的水样（如印染、造纸废水）不适合直接测定，需预处理或稀释。
3. 器皿清洁：所有实验器皿必须清洗干净，避免交叉污染。

3. 仪器与设备

4. 试剂与材料

1. 实验用水：新制备的去离子水或蒸馏水。
2. 重铬酸钾标准溶液：作为氧化剂。
3. 硫酸银-硫酸溶液：提供催化剂和酸性介质。
4. 硫酸汞溶液：用于掩蔽氯离子干扰。
5. 预制试剂（可选）：市售预制消解管（已含所需试剂），可简化操作。

5. 分析步骤

5.1 样品预处理

1. 氯离子检查：若预估氯离子 >1000 mg/L，需加入硫酸汞溶液掩蔽。
2. 稀释判断：若预估 COD >1000 mg/L，需用蒸馏水适当稀释，确保测定值在标准曲线范围内。

5.2 准备与加样

1. 预热消解器：开启 COD 消解器，预热至 165℃。
2. 加样：
   • 取一支消解管，准确加入 2.00 mL 水样（若使用高量程预制试剂，可能只需加 0.2 mL）。
   • 另取一支消解管，加入等量蒸馏水作为 空白样品。
3. 加试剂（若使用预制试剂则跳过此步）：
   • 依次加入重铬酸钾溶液、硫酸银-硫酸溶液等（具体体积按试剂说明书执行）。

5.3 消解

1. 密封：旋紧消解管盖，上下颠倒数次使溶液混匀。
2. 加热：将消解管放入预热好的消解器中，165℃ 下准确加热 15 分钟。

5.4 冷却

1. 取出：佩戴隔热手套取出消解管。
2. 冷却：自然冷却或用冷水浴冷却至室温（建议冷却时间 ≤10 分钟）。
3. 再次混匀：冷却后，再次颠倒混匀消解管内溶液。

5.5 测定

1. 擦净管壁：用无尘纸擦净消解管外壁水渍和指纹。
2. 空白校准：将空白消解管放入分光光度计/COD测定仪，进行空白校准。
3. 样品读数：取出空白管，放入样品消解管，仪器直接显示 COD 浓度（mg/L）。若样品经稀释，需在仪器上设置稀释倍数。

6. 结果计算与表示

1. 直接读数：现代 COD 测定仪可直接读取并显示*终浓度。
2. 手动计算：若使用普通分光光度计，需根据吸光度通过标准曲线计算 COD 值，再乘以稀释倍数（如有）。

7. 质量保证与控制

1. 标准曲线：定期用 COD 标准溶液绘制或验证标准曲线（建议每周一次）。
2. 平行样：每批样品至少做 10% 的平行双样，相对偏差应 ≤10%。
3. 质控样：每批样品附带测定一个有证标准样品或质控样品，误差应在允许范围内。

8. 安全注意事项

1. 个人防护：必须佩戴防护手套、护目镜，并在通风橱内操作。
2. 废液处理：所有实验废液（含汞、铬、强酸）须收集于专用废液桶，委托有资质单位处理，严禁直接排入下水道。
3. 防烫伤：消解过程中及刚消解完的消解管温度，务必使用隔热手套。

9. 常见问题与处理

10. 方法总结